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关于单光束紫外可见分光光度计误差的探讨

[导读]文章对影响仪器波长准确度的两个方面进行论述

    分光光度分析法因为准确度和灵敏度高,相对误差小,仪器结构简单,操作简便,因而得到了普及,并被列入中华人民共和国强制检定的工作计量器具目录。测量结果的准确度是一般定量分析仪器最重要的技术指标之一, 直接标志了仪器测量结果的可信可靠程度。分析影响测量准确度的诸因素, 可以从仪器测量所依据的原理人手。从理论上说, 用光吸收定律测量溶液浓度时,人射光应是一束根据被测物质光谱特性选择的特定波长的单色光, 而实际上仪器所能供的人射光既与单色器的种类有关, 的又与单色器性能有关。分光光度计提供的入射光实质是具有一定带宽的单峰曲线。此类单峰曲线和理论上的单色光是有区别的, 原则上所有单色光是得不到的, 由此造成的误差是影响仪器测量准确度的主要原因。

   氢灯和氘灯:氢灯和氖灯在紫外区具有连续光谱, 故一般作为紫外可见分光光度计紫外区的光源。它具有汞灯的优点, 它还有一个优点就是, 其本身是仪器的光源,检定时不用更换光源灯, 故可以避免更换光源灯引起的位置误差及其带人的人为误差。氢灯和氖灯的缺点是谱线少, 不能覆盖全部的波长范围。所以用它检定时, 还需其它的检测工具。

   窄带干涉滤光片:干涉滤光片的特点是每一个滤光片只有单一的吸收峰, 故不易产生人为判断误差, 且携带方便。但它的缺点是波长容易发生漂移, 必须对其标准进行定期的检定, 而标定时必然带人误差。故当用干涉滤光片检定仪器的波长误差为零时,也不能认为仪器的波长误差为零。因干涉滤光片精度低的特点, 故干涉滤光片只用于检定可见分光光度计,而不能用于紫外可见分光光度计的检定。

   综合以上对各类波长标准器特点的论述,我们可以得出以下的结论:因紫外可见分光光度计的波长标准较高,故只能用第一类反射线光谱的气体放电灯和第二类具有尖锐吸收峰的物质, 又因紫外可见分光光度计一般装有氢灯和氖灯, 而其特征谱线集中在紫外区, 因而紫外可见分光光度计波长的检定采用氢灯、氖灯和氧化钦玻璃滤光片相结合的方法。而可见分光

光度计的波长范围含在紫外可见分光光度计的波长范围内,而且要求的波长准确度较低,故其波长标准器可采用氧化钦玻璃波光片。虽然可见分光光度计的波长标准也可采用干涉滤光片, 因为其精度低, 不能用于紫外可见分光光度计波长的检定,故一般不采用; 但它的优点是每一个滤光片只有单一的吸收峰, 故其主要用途是当分光光度计大修后的波长粗调时作为调整波长准确度的标准器。对低压汞灯因其检定时的不方便性和因更换光源灯时必然引人的误差,我们在一般的检定中不采用, 而只是用在其它波长标准器测得的结果有异议时作仲裁用。


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